Katalytische asymmetrische Hydroaminierung von Alkenen

Erwin-Schrödinger-Stipendium J 1914Katalytische asymmetrische Hydroaminierung von AlkenenUlrike NETTEKOVEN08.05.2000 Die asymmetrische Hydroaminierung von aktivierten Alkenen bildet das Forschungsprojekt, das die Bewerberin während ihres Post-Doc Aufenthaltes untersuchen möchte. Diese Additionsreaktion von einfachen primären oder sekundären oder sekundären Aminen an die Doppelbindung von Alken-Substraten, wie z.B. Methacrylnitril, Methylmethacrylat oder Methylcrotonat ergibt potentiell chirale, funktionalisierte Amine, die als wichtige Synthesebausteine bei der Produktion von Agrochemikalien und Arzneimitteln dienen. In der Gruppe von Prof. J.F.Hartwig an der Yale University wurde kürzlich entdeckt, dass späte Übergangsmetallkomplexe (Palladium, Rhodium, Iridium) diese Umsetzung in guten Ausbeuten und exzellenten Regioselektivitäten katalysieren; dies stellt einen grossen Fortschritt im Bereich der noch nicht viel bekannt, und Gleiches gilt auch für die Möglichkeit einer asymmetrischen Reaktionsführung. Diese zwei Fragestellungen sollen vor der Bewerberin im Rahmen ihres Forschungsaufenthaltes untersucht werden. In der ersten Phase des Projektes ist die Untersuchung von bekannten chiralen Liganden mit Hilfe von high- throughput screening Methoden geplant, die ein schnelles Testen einer Vielzahl von Katalysatorsystemen in kurzer Zeit ermöglichen. Methoden für die Bestimmung von Enantioselektivitäten sollen gesucht werden und in einem späteren Stadium des Projektes ist die Synthese von neuen, vielversprechenden chiralen Liganden beabsichtigt. Weiters sind auch mechanistische Untersuchungen geplant, die zur Aufklärung des Katalysezyklus beitragen könnten. Als Endziel sollte ein praktischer (industriell brauchbarer) Prozess für die enantioselektive Hyrdroaminierung realisiert werden.