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Neue cyclopentadienylfreie Organolanthanoid-Katalysatoren

New non-cyclopentadienyl organolanthanide catalysts

Heimo Wölfle (ORCID: )
  • Grant-DOI 10.55776/J2597
  • Förderprogramm Erwin Schrödinger
  • Status beendet
  • Projektbeginn 01.09.2006
  • Projektende 30.11.2007
  • Bewilligungssumme 62.900 €

Wissenschaftsdisziplinen

Chemie (100%)

Keywords

    Organometallic chemistry, Lanthanides, Ligand design, Homogenous catalysts, Polymerization

Abstract

Im Rahmen des vorliegenden Projektes sollen zwei neue Familien homogener, cyclopentadienfreier Organolanthanoid-Katalysatoren der allgemeinen Form L-LnX 2 dargestellt und auf ihre Aktivität Olefine, Acrylate und Lactone zu polymerisieren untersucht werden. Um die ungewöhnlich großen, stark lewissauren, chalco- und pnictophilen Metalle Ln = Y, La, Nd, Sm, Yb und Lu in monomeren Chelatkomplexen zu stabilisieren und um eine für katalytische Zwecke optimale Ligandensphäre zu generieren, bedarf es Liganden mit äußerst großer sterischer Abschirmung und einer ausgezeichneten Geometrie. Diese Anforderungen sollen zum Einen monoanionische Triptycenbis- und -trisiminoliganden erfüllen, als große Atran-Analoga mit abgeleiteter "constrained geometry", deren sterische Ansprüche durch Anzahl und Wahl der Iminogruppen variierbar ist. Zum Anderen sollen chirale Bissulfoximine mit großen Iminoresten synthetisiert werden mit welchen in Analogie zur Ligandenklasse der Iminophosphorane und deren Pincercarbenen sowohl monoanionische als auch dianionische, carbenoide Organolanthanoid-Systeme zugänglich sind. Da die katalytische Performance maßgeblich von den Coliganden X abhängt, sollen diese nach gängigen Vorgaben variiert werden um die Systeme zu optimieren. Beide Systeme versprechen aufgrund ihrer besonderen Größe und neuartigen Geometrie stabile monomere Komplexe, hohe Aktivität sowie gute Chemo- und Stereoselektivität in der katalytischen Anwendung.

Forschungsstätte(n)
  • University of California Berkeley - 100%
  • Universität Innsbruck - 10%

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