Synthese aminierter Amide durch Sulfoniumumlagerung

Dieses Projekt konzentriert sich auf die Entwicklung einer neuartigen Synthesemethode zur enantioselektiven Herstellung von a- und ß-Aminosäurederivaten unter Verwendung von leicht oder kommerziell erhältlichen enantiomerenangereicherten Sulfinamiden als Quelle sowohl für Stickstoff als auch für chirale Information. Diese divergente, direkte Funktionalisierung von Amiden führt zur Bildung von entweder CN oder CC Bindungen, wodurch wertvolle Synthesebausteine entstehen, die durch nachgeschaltete Reaktionen in potenziell bioaktive Substanzen umgewandelt werden können. Die Verwendung ladungsbeschleunigter Sulfoniumumlagerungen hat sich als wertvolle Strategie zur Herstellung tertiärer oder quartärer Stereozentren erwiesen. Andererseits werden enantiomerenangereicherte Sulfinamide, weithin als Ellman Auxiliare bezeichnet, häufig in der Synthese von Agrochemikalien und Naturstoffen sowie zur Herstellung chemischer Werkzeuge für biologische Untersuchungen verwendet. Wir schlagen vor, dass die Reaktion von Sulfinamiden oder Sulfiniminen mit elektrophil erzeugten Keteniminiumionen zur Bildung von Intermediaten führen kann, die ausgezeichnet für ladungsbeschleunigte Sulfoniumumlagerungen geeignet sind. Die Nutzung dieser Zwischenstufen für nachfolgende stereospezifische [2,3]- oder [3,3]-Sulfoniumumlagerungen ermöglicht die Bildung von CN oder CC Bindungen, um a- oder ß-Aminosäurederivate in enantiomerenangereicherter Form zu erhalten. Voruntersuchungen haben hierbei bereits die grundsätzliche Durchführbarkeit beider Transformationen gezeigt.

Dieser Vorschlag konzentriert sich auf die Entwicklung einer neuartigen Synthesemethode zur enantioselektiven Herstellung von - und -Aminosäurederivaten unter Verwendung von leicht oder kommerziell erhältlichen enantiomerenangereicherten Sulfinamiden als Quelle sowohl für Stickstoff als auch für chirale Informationen. Diese divergente, direkte Funktionalisierung von Amiden führt zur Bildung von entweder C-N- oder C-C-Bindungen, wodurch wertvolle Synthesebausteine entstehen, die einer nachgeschalteten Umwandlung in potenziell bioaktive Substanzen zugänglich sind.