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Totalsynthese von Thapsigargin

The Total Synthesis of Thapsigargin

Klemens Högenauer (ORCID: )
  • Grant-DOI 10.55776/J1999
  • Förderprogramm Erwin Schrödinger
  • Status beendet
  • Projektbeginn 30.01.2001
  • Projektende 30.01.2002
  • Bewilligungssumme 29.796 €

Wissenschaftsdisziplinen

Chemie (100%)

Keywords

    THAPSIGARGIN, TOTAL SYNTHESIS, SERCA INHIBITOR

Abstract

Der Naturstoff Thapsigargin, der aus Thapsia garnica L. isoliert wurde, hat die Eigenschaft, den Zelltod von Prostata-Krebszelllinien in nanomolekularer Konzentration herbeizuführen. Diese biologische Aktivität und die hochfunktionalisierte Struktur (trizyklisches Molekülgerüst mit acht stereogenen Zentren, vier verschiedenen und dicht gepackten Ester-Gruppen, zwei tertiären Alkoholen und einem gamma-Lacton) lassen dieses Molekül zu einer Herausforderung für ein Totalsyntheseprojekt werden. Der vorgeschlagene Syntheseweg für die erste Totalsynthese von Thapsigargin ist äußerst flexibel und sollte auch die Synthese von markierten Derivaten und Analoga für metabolische Studien und biologische Tests ermöglichen. Das C1 -C5 Cyclopentan soll aus enantiomerenreinem Carvon hergestellt werden, wobei die Schlüsseloperation eine stereoselektive Favorskii- Umlagerung darstellt. Die Addition eines zweiten Fragments durch Cuprat-Addition soll - nach einiger Umfunktionalisierung - den Vorläufer des zweiten Schlüsselschritts der Synthese liefern. Dabei handelt es sich um eine Prins-Zyklisierung, die das [3.5.0]-Ringsystem aufbauen soll. Eine Dihydroxylierung soll danach die verbleibenden OH-Funktionalitäten einrichten und Enolat-Chemie an dem Keton an C3 die gewünschte Funktionalität am Cyclopentan herstellen. Durch die Anwendung dieser Strategie würden Analoga des Naturstoffs zugänglich, die weitere Untersuchungen über Struktur-Aktivitätsbeziehungen und metabolische Studien ermöglichen würden.

Forschungsstätte(n)
  • University of Cambridge - 100%

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