Polymerisationskinetik sterisch gehinderter Monomere

Das Ziel dieses Projektes ist, die Mechanismen des Kettenwachstums, des bimolekularen Abbruchs und der Übertragungsreaktion von 1,1- oder 1,2-disubstitutierten Vinylmonomeren in der radikalischen Polymerisation zu untersuchen, wobei die Substitutenten eine starke sterische Hinderung darstellen und daher eine entropische Barriere für die Reaktionsabläufe bilden. Die Erweiterung der bisherigen kinetischen Messungen auf diesen Monomertyp verspricht einen tieferen Einblick in Substitutenteneffekte bei der radikalischen Polymerisation. Die Polymerisationkinetik der gehinderten Monomere wird mittels gepulster Laserpolymerisation (PLP) und anschließender Analyse der entstandenen Kettenlängenverteilungen mit Gelpermeationschromatographie untersucht. Neben der herkömmlichen PLP-Methode werden auch Methoden zur Messung der kinetischen Parameter eingesetzt, die extra für die Untersuchung von gehinderten Monomeren entwickelt wurden. Auch neue lebende Polymerisationsmethoden werden verwendet, um den Mechanismus der Polymerisation gehinderter Monomere besser zu verstehen. Vor allem die Terminationskinetik sterisch gehinderter Monomere muss besser erklärt werden und kann dann zu neuen Einsichten in den gesamten Reaktionsablauf führen. Dieses Projekt will mithilfe des besonderen Typus der gehinderten Monomere die Erkenntnisse über die Reaktionsmechanismen der radikalischen Polymerisation, die wegen ihrer Vielseitigkeit und der fehlenden Anfälligkeit auf Störungen durch Verunreinigungen auch für die Industrie eine herausragende Rolle spielt, vertiefen.