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Ladungstrennung an Titandioxid-Nanokristallen

Charge Separation on Titanium Dioxide Nanocrystals

Oliver Diwald (ORCID: 0000-0002-2425-5281)
  • Grant-DOI 10.55776/P17514
  • Förderprogramm Einzelprojekte
  • Status beendet
  • Projektbeginn 02.11.2004
  • Projektende 02.05.2008
  • Bewilligungssumme 157.647 €
  • Projekt-Website

Wissenschaftsdisziplinen

Chemie (80%); Physik, Astronomie (20%)

Keywords

    Charge Trapping, Titanium dioxide, Nanocrystals, Paramagnetic States, Particle Morphology, Photochemistry

Abstract Endbericht

Die Suche nach erneuerbaren und alternativen Energiequellen, sowie der katalytische Abbau von Schadstoffen in Luft und Abwässern sind zwei vorrangige Probleme der aktuellen Forschung. Sie werden im Rahmen der Photoelektrochemie und Photokatalyse an Titandioxid (TiO2) Oberflächen behandelt. TiO2 Elektroden können zum Beispiel zur Elektrizitätsgewinnung durch Licht bzw. für elektrolytische Zellen zur Wasserstoffherstellung eingesetzt werden. Eine Vielzahl an verschiedenen TiO2 Beschichtungen finden kommerziell bereits photokatalytische Anwendung. Von entscheidender Bedeutung ist bei all diesen Produkten die Beschaffenheit der Oberfläche, da auf dieser nicht zuletzt auch die der Nutzung abträgliche Rekombination von Ladungsträgern stattfindet. Zur Zeit ist jedoch wenig über die Art und Ort der Unterbringung dieser Zentren auf der Oberfläche bekannt. Das hier vorgeschlagene Projekt zielt darauf ab, bestimmte Oberflächenstrukturen als Zentren für den Einfang von durch Licht erzeugten Ladungsträgern beziehungsweise deren Rekombination zu identifizieren. Dazu werden TiO2 Nanokristalle von einheitlicher Gestalt und Größe durch moderne naßchemische Methoden erzeugt und durch Hochauflösungs-Elektronenmikroskopie charakterisiert. An besonders characteristischen Proben werden dann molekülspektroskopische Untersuchungen zu Licht-induzierten Ladungstransfer-Prozessen durchgeführt. Elektronen Paramagnetische Resonanz Spektroskopie wir hierbei zur Detektion lokalisierter und eingefangener Ladungen eingesetzt, wohingegen mit der Infrarot-Spektroskopie freie Elektronen im Leitfähigkeitsband nachgewiesen werden. Durch ergänzende Photolumineszenz-Messungen soll Information zu der unter Lichtemission erfolgende Rekombination von Ladungsträgern erbracht werden. Dieser Forschungsansatz kombiniert die Synthese und Charakterisierung von nanokristallinen TiO2 von definierter Gestalt und damit feststellbarer Oberflächenstruktur mit spektroskopischen Untersuchungen, die zur Klärung der Oberflächenreaktivität beitragen sollen. Nur das Verständnis, wie die Morphologie der Kristallite und die damit verbundene Oberflächenstruktur Licht-induzierte Ladungstrennungs-Phänomene und darauffolgende Oberflächenprozesse bestimmt, ist die Basis für die Weiterentwicklung nanostrukturierter Oberflächen mit hoher photochemischer Wirksamkeit.

Die Suche nach erneuerbaren und alternativen Energiequellen, sowie der katalytische Abbau von Schadstoffen in Luft und Abwässern sind zwei vorrangige Probleme der aktuellen Forschung. Sie werden im Rahmen der Photoelektrochemie und Photokatalyse an Titandioxid (TiO2) Oberflächen behandelt. TiO2 Elektroden können zum Beispiel zur Elektrizitätsgewinnung durch Licht bzw. für elektrolytische Zellen zur Wasserstoffherstellung eingesetzt werden. Eine Vielzahl an verschiedenen TiO2 Beschichtungen finden kommerziell bereits photokatalytische Anwendung. Von entscheidender Bedeutung ist bei all diesen Produkten die Beschaffenheit der Oberfläche, da auf dieser nicht zuletzt auch die der Nutzung abträgliche Rekombination von Ladungsträgern stattfindet. Zur Zeit ist jedoch wenig über die Art und Ort der Unterbringung dieser Zentren auf der Oberfläche bekannt. Das hier vorgeschlagene Projekt zielt darauf ab, bestimmte Oberflächenstrukturen als Zentren für den Einfang von durch Licht erzeugten Ladungsträgern beziehungsweise deren Rekombination zu identifizieren. Dazu werden TiO2 Nanokristalle von einheitlicher Gestalt und Größe durch moderne naßchemische Methoden erzeugt und durch Hochauflösungs-Elektronenmikroskopie charakterisiert. An besonders characteristischen Proben werden dann molekülspektroskopische Untersuchungen zu Licht-induzierten Ladungstransfer-Prozessen durchgeführt. Elektronen Paramagnetische Resonanz Spektroskopie wir hierbei zur Detektion lokalisierter und eingefangener Ladungen eingesetzt, wohingegen mit der Infrarot-Spektroskopie freie Elektronen im Leitfähigkeitsband nachgewiesen werden. Durch ergänzende Photolumineszenz-Messungen soll Information zu der unter Lichtemission erfolgende Rekombination von Ladungsträgern erbracht werden. Dieser Forschungsansatz kombiniert die Synthese und Charakterisierung von nanokristallinen TiO2 von definierter Gestalt und damit feststellbarer Oberflächenstruktur mit spektroskopischen Untersuchungen, die zur Klärung der Oberflächenreaktivität beitragen sollen. Nur das Verständnis, wie die Morphologie der Kristallite und die damit verbundene Oberflächenstruktur Licht-induzierte Ladungstrennungs-Phänomene und darauffolgende Oberflächenprozesse bestimmt, ist die Basis für die Weiterentwicklung nanostrukturierter Oberflächen mit hoher photochemischer Wirksamkeit.

Forschungsstätte(n)
  • Technische Universität Wien - 100%
Internationale Projektbeteiligte
  • John T. Yates Jun., University of Pittsburgh - Vereinigte Staaten von Amerika
  • Alexander Shluger, University College London - Vereinigtes Königreich

Research Output

  • 429 Zitationen
  • 8 Publikationen
Publikationen
  • 2008
    Titel Charge Separation in Layered Titanate Nanostructures: Effect of Ion Exchange Induced Morphology Transformation
    DOI 10.1002/anie.200703817
    Typ Journal Article
    Autor Riss A
    Journal Angewandte Chemie International Edition
    Seiten 1496-1499
  • 2008
    Titel Ladungstrennung in nanoskaligen Titanat-Schichten: Einfluss von Ionenaustausch und Morphologieumwandlung auf die photoelektronischen Eigenschaften
    DOI 10.1002/ange.200703817
    Typ Journal Article
    Autor Riss A
    Journal Angewandte Chemie
    Seiten 1518-1522
  • 2007
    Titel Hydrogen activation at TiO2 anatase nanocrystals
    DOI 10.1016/j.chemphys.2007.06.021
    Typ Journal Article
    Autor Berger T
    Journal Chemical Physics
    Seiten 138-145
  • 2007
    Titel Chemical Control of Photoexcited States in Titanate Nanostructures
    DOI 10.1021/nl062699y
    Typ Journal Article
    Autor Riss A
    Journal Nano Letters
    Seiten 433-438
  • 2006
    Titel Particles Coming Together: Electron Centers in Adjoined TiO2 Nanocrystals
    DOI 10.1021/jp0607465
    Typ Journal Article
    Autor Elser M
    Journal The Journal of Physical Chemistry B
    Seiten 7605-7608
  • 2006
    Titel UV induced local heating effects in TiO 2 nanocrystals
    DOI 10.1039/b517107e
    Typ Journal Article
    Autor Berger T
    Journal Physical Chemistry Chemical Physics
    Seiten 1822-1826
  • 2005
    Titel Charge Trapping and Photoadsorption of O2 on Dehydroxylated TiO2 Nanocrystals—An Electron Paramagnetic Resonance Study
    DOI 10.1002/cphc.200500161
    Typ Journal Article
    Autor Berger T
    Journal ChemPhysChem
    Seiten 2104-2112
  • 2010
    Titel Enhancement of TiO2 visible light photoactivity through accumulation of defects during reduction–oxidation treatment
    DOI 10.1016/j.jphotochem.2010.04.006
    Typ Journal Article
    Autor Martyanov I
    Journal Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry
    Seiten 135-141

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