Heterosilantriole

Stabile Silantriole sind wertvolle Ausgangsmaterialien für Silsesquioxane und Metallasiloxane sowie wohldefinierte Modellverbindungen für silikatische Oberflächen. Die Forschungsaktivität auf diesem Gebiet ist wichtig für den fruchtbaren Grenzbereich zwischen homo- und heterogener Katalyse. In eigenen Vorarbeiten haben wir Terphenylsubstituenten zur Stabilisierung reaktiver Siliciumintermediate verwandt. Das Ziel des gegenwärtigen Projekts ist es das zu Silantriolen existierende Wissen auf Heterosilantriole zu übertragen, also Verbindungen, in denen die OH Gruppen durch funktionelle Gruppen wie SH, SeH, NH2 und PH2 ersetzt sind. Bislang konnten solche Verbindungen mit anderen Substituenten nur in Ausnahmefällen erhalten werden. Wir beabsichtigen derartige Heterosilantriole durch Terphenylreste zu stabilisieren und sie als Liganden gegenüber Übergangsmetallen einzusetzen. Der Einfluss des Substituenten sollte den Assoziationsgrad limitieren, der für analoge Metallasiloxane beobachtet wird und dadurch das Metallzentrum gegenüber weiteren Reaktionen zugänglich machen. Die hemilabilen Eigenschaften des Terphenylrests sollten das Ausmaß der katalytischen Aktivität somit steigern. Darüber hinaus sind derartige Heterosilantriole geeignete Bausteine zum Aufbau von Cluster-Architekturen unter Beteiligung schwerer Hauptgruppenelemente. Mit der präparativen Realisierung terphenylsubstituierter Heterosilantriole wird ein neues multifunktionales Ligandensystem bereitgestellt, für das sich eine reichhaltige Koordinationschemie erwarten lässt. Aufgrund der gleichzeitigen Gegenwart dreier Donorstellen in fixierter Anordnung, erscheinen zahlreiche Koordinationsmodi in ein oder mehrkernigen Komplexen möglich, wodurch eine strukturelle Flexibilität erreicht wird, wie sie für katalytische Aktivität grundlegend ist. Von der strukturellen und spektroskopischen Charakterisierung dieser Liganden und ihrer Komplexe, lässt sich ein tieferes Verständnis für die Prinzipien, welche die Stabilität funktioneller Siliciumverbindungen beeinflussen, erwarten. Darüber hinaus, ergeben sich bei der Untersuchung solcher trifunktionalen Liganden, in denen die Donorzentren zwischen hart und weich variiert werden können, fundamentale Einsichten in die Bindungssituation zwischen Metall und starren chelatisierenden Liganden.

Stabile Silantriole sind wertvolle Ausgangsmaterialien für Silsesquioxane und Metallasiloxane sowie wohldefinierte Modellverbindungen für silikatische Oberflächen. Die Forschungsaktivität auf diesem Gebiet ist wichtig für den fruchtbaren Grenzbereich zwischen homo- und heterogener Katalyse. In eigenen Vorarbeiten haben wir Terphenylsubstituenten zur Stabilisierung reaktiver Siliciumintermediate verwandt. Das Ziel des gegenwärtigen Projekts ist es das zu Silantriolen existierende Wissen auf Heterosilantriole zu übertragen, also Verbindungen, in denen die OH Gruppen durch funktionelle Gruppen wie SH, SeH, NH2 und PH2 ersetzt sind. Bislang konnten solche Verbindungen mit anderen Substituenten nur in Ausnahmefällen erhalten werden. Wir beabsichtigen derartige Heterosilantriole durch Terphenylreste zu stabilisieren und sie als Liganden gegenüber Übergangsmetallen einzusetzen. Der Einfluss des Substituenten sollte den Assoziationsgrad limitieren, der für analoge Metallasiloxane beobachtet wird und dadurch das Metallzentrum gegenüber weiteren Reaktionen zugänglich machen. Die hemilabilen Eigenschaften des Terphenylrests sollten das Ausmaß der katalytischen Aktivität somit steigern. Darüber hinaus sind derartige Heterosilantriole geeignete Bausteine zum Aufbau von Cluster-Architekturen unter Beteiligung schwerer Hauptgruppenelemente. Mit der präparativen Realisierung terphenylsubstituierter Heterosilantriole wird ein neues multifunktionales Ligandensystem bereitgestellt, für das sich eine reichhaltige Koordinationschemie erwarten lässt. Aufgrund der gleichzeitigen Gegenwart dreier Donorstellen in fixierter Anordnung, erscheinen zahlreiche Koordinationsmodi in ein oder mehrkernigen Komplexen möglich, wodurch eine strukturelle Flexibilität erreicht wird, wie sie für katalytische Aktivität grundlegend ist. Von der strukturellen und spektroskopischen Charakterisierung dieser Liganden und ihrer Komplexe, lässt sich ein tieferes Verständnis für die Prinzipien, welche die Stabilität funktioneller Siliciumverbindungen beeinflussen, erwarten. Darüber hinaus, ergeben sich bei der Untersuchung solcher trifunktionalen Liganden, in denen die Donorzentren zwischen hart und weich variiert werden können, fundamentale Einsichten in die Bindungssituation zwischen Metall und starren chelatisierenden Liganden.