Silylenkatalysierte Hydrosilylierungsreaktionen

Silylene Komplexe werden seit langem in vielen katalytischen Prozessen, wie zum Beispiel der Rochow`schen Direkt-Synthese von Methylchlorsilanen, bei Silanumlagerungen, bei Silylen-Transferreaktionen oder bei der dehydrierenden Kupplung von Polysilanen, als Intermediate postuliert. Erst 1987 konnten jedoch die ersten stabilen donor-stabilisierten Silylen-Komplexe dargestellt werden. 1990 gelang die Synthese des ersten stabilen donor- freien Silylen-Komplexes. Heute sind eine Reihe stabiler Silylen-Komplexe bekannt. Zu deren Darstellung wurden hauptsaechlich drei Syntheserouten benutzt: (1) die Abstraktion anionischer Substituenten, (2) die Koordination freier, stabiler Silylene an ein Metall-Fragment und (3) die Darstellung mittels a-H-Migration. Die Darstellung stabiler Silylen-Komplexen erlaubte es deren Reaktivitaet naeher zu untersuchen. Sehr intensiv wurde zum Beispiel die katalytische Umverteilung von Liganden in Silyl-Uebergangsmetall-Komplexen untersucht. Bei dieser Reaktion wird ein Silyl-Silylen-Komplex, Ln M=SiR 2 (SiR` 3 ) postuliert, bei dem es entweder durch eine 1,2-Verschiebung zwischen Metall und Silicium oder durch 1,3-Verschiebung, meistens von Alkyl-Gruppen, zwischen den zentralen Silicium-Atomen zu einem Ligandenaustausch kommt. Bis heute ist jedoch nur ein einziger katalytischer Prozess bekannt bei dem nachweislich ein Silylen-Komplex als Zwischenstufe vorliegt. Dabei handelt es sich um eine neuartige Hydrosilylierungsreaktion mit ungewoehnlicher Selektivitaet. Der Mechanismus dieses Prozesses soll in dem vorliegenden Projekt naeher untersucht werden. Dabei sollen unter anderem der Einfluss der Liganden und der Einfluss des elektronischen Zustandes im Komplex (Ladung, Oxidationsstufe) auf die katalytische Aktivitaet naeher betrachtet werden. Weiters soll eine allgemeine Route zur Darstellung von Silylen-Komplexen mit mehreren Si-H-Bindungen, wie die katalytisch aktive Spezies, entwickelt werden. Auf diese Weise sollen dann Silylen-Komplexe verschiedener Uebergangsmetalle dargestellt werden. Der Schluesselschritt des neuen Reaktionsmechanismus, die konzertierte Addition eines Alkens an die Si- H-Bindung, soll ebenfalls genauer untersucht werden. Hier soll nicht nur die Reaktion mit unpolaren Verbindungen, sondern auch die Reaktion mit polaren Verbindungen, wie Aldehyden, Isocyanaten, Nitrilen naeher betrachtet werden. Dabei sollen auch die neu dargestellten Silylen-Komplexe umgesetzt werden.