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Tief unterkühltes flüssiges Wasser

Deeply Supercooled Liquid Water

Thomas Lörting (ORCID: 0000-0001-6694-3843)
  • Grant-DOI 10.55776/Y391
  • Förderprogramm FWF-START-Preis
  • Status beendet
  • Projektbeginn 01.04.2008
  • Projektende 30.06.2014
  • Bewilligungssumme 1.020.480 €
  • Projekt-Website

Wissenschaftsdisziplinen

Chemie (90%); Physik, Astronomie (10%)

Keywords

    Deeply Supercooled Water, Polyamorphism, First Order Liquid-Liquid Transition, Amorphous Ice, Water Anomalies, Glass-Liquid Transition

Abstract

Wasser ist allgegenwärtig, und deshalb ist ein Verständnis des anomalen flüssigen Zustands von Wasser entscheidend für so unterschiedliche Gebiete wie Protein Biochemie, Meteorologie oder Astrophysik. Man glaubt, dass der Schlüssel für viele Rätsel der Wissenschaft ein postulierter Phasenübergang erster Ordnung zwischen zwei verschiedenen Einkomponenten-Flüssigkeiten bei tiefen Temperaturen sein könnte: eine "fragile" Flüssigkeit hoher Dichte und eine "starke" Flüssigkeit niederer Dichte. Bei höheren Temperaturen könnte die Phasengrenzlinie in einem spekulativen zweiten kritischen Punkt enden. Leider war es bis dato nicht möglich, diese Hypothesen mit direkten Messungen zu verifizieren bzw. falsifizieren, weil der relevante Teil des Phasendiagramms experimentell aufgrund von schneller Kristallisation der Flüssigkeit nicht zugänglich ist und daher "Niemandsland" genannt wird. Experimente, um die Hypothese experimentell zu testen wurden bis heute daher vorwiegend im nicht-kristallinen, festen Zustand von Wasser ("amorphes Wasser") bei Temperaturen deutlich unterhalb des "Niemandslandes" durchgeführt. Schon vor über 20 Jahren wurden flüssigkeitsartige Eigenschaften von amorphem Wasser bei 1 bar beim Aufheizen über 136 K knapp unter dem Niemandsland gemessen, die noch heute kontrovers diskutiert werden. Kürzlich ist es uns gelungen, auch flüssigkeitsartige Eigenschaften von amorphem Wasser bei hohen Drücken bis zu 1 GPa und bei Temperaturen knapp unter dem "Niemandsland" zu messen, in dem wir hochdichtes amorphes Eis (HDA) isobar über die Glasübergangstemperatur Tg geheizt haben ohne Kristallisation zu beobachten. Diese Ergebnisse eröffnen nun die Möglichkeit, zwei verschiedene tief unterkühlte Flüssigkeiten von Wasser herzustellen und zu charakterisieren, und insbesondere die Frage zu untersuchen, ob es im Wasser tatsächlich einen Phasenübergang erster Ordnung zwischen zwei unterschiedlichen Flüssigkeiten gibt. Mithilfe unserer volumetrischen Methode können wir weiters untersuchen, ob auch die anderen bekannten amorphen Zustände von Wasser, z.B. sehr hochdichtes amorphes Eis (VHDA), einen Glasübergang zu einer Flüssigkeit zeigen, und hoffentlich das Mysterium um den Glasübergang im Wasser lösen. Weiters werden wir Hochdruck- Kalorimetrie und dielektrische Spektroskopie in diesem Bereich des Phasendiagramms anwenden, um die Flüssigkeiten bzw. die amorphen Zustände und deren Relaxationsverhalten bzw. den Glasübergang auch über andere Methoden zu charakterisieren. Die molekulare Struktur der relaxierten Zustände kann schließlich mithilfe von Isotopen Substitution Neutronenbeugung bestimmt werden und mit den bekannten Strukturen von amorphem Eis verglichen werden. Damit kann die Frage gelöst werden, wie viele Flüssigkeiten es im tief unterkühlten Wasser gibt, und ob das von uns 2001 entdeckte VHDA nur getempertes HDA oder doch die dritte amorphe Phase darstellt.

Forschungsstätte(n)
  • Universität Innsbruck - 100%

Research Output

  • 1473 Zitationen
  • 33 Publikationen
Publikationen
  • 2012
    Titel Interplay of the Glass Transition and the Liquid-Liquid Phase Transition in Water
    DOI 10.1038/srep00390
    Typ Journal Article
    Autor Giovambattista N
    Journal Scientific Reports
    Seiten 390
    Link Publikation
  • 2009
    Titel Molecular Dynamics Simulations on the Glass-to-liquid Transition in High Density Amorphous Ice
    DOI 10.1524/zpch.2009.6057
    Typ Journal Article
    Autor Seidl M
    Journal Zeitschrift für Physikalische Chemie
    Seiten 1047-1062
  • 2009
    Titel Hexagonal ice transforms at high pressures and compression rates directly into “doubly metastable” ice phases
    DOI 10.1063/1.3271651
    Typ Journal Article
    Autor Bauer M
    Journal The Journal of Chemical Physics
    Seiten 224514
  • 2009
    Titel Multiple Amorphous–Amorphous Transitions
    DOI 10.1002/9780470508602.ch2
    Typ Book Chapter
    Autor Loerting T
    Verlag Wiley
    Seiten 29-82
  • 2009
    Titel Relaxation effects in low density amorphous ice: Two distinct structural states observed by neutron diffraction
    DOI 10.1063/1.3139007
    Typ Journal Article
    Autor Winkel K
    Journal The Journal of Chemical Physics
    Seiten 204502
  • 2009
    Titel High-density amorphous ice: Molecular dynamics simulations of the glass transition at 0.3 GPa
    DOI 10.1063/1.3224857
    Typ Journal Article
    Autor Seidl M
    Journal The Journal of Chemical Physics
    Seiten 114502
  • 2008
    Titel Structural transitions in amorphous H2O and D2O: the effect of temperature
    DOI 10.1088/0953-8984/20/49/494212
    Typ Journal Article
    Autor Winkel K
    Journal Journal of Physics: Condensed Matter
    Seiten 494212
  • 2015
    Titel The glass transition in high-density amorphous ice
    DOI 10.1016/j.jnoncrysol.2014.09.003
    Typ Journal Article
    Autor Loerting T
    Journal Journal of Non-Crystalline Solids
    Seiten 423-430
    Link Publikation
  • 2014
    Titel Simulation of high-density water: Its glass transition for various water models
    DOI 10.1063/1.4869861
    Typ Journal Article
    Autor Jehser M
    Journal The Journal of Chemical Physics
    Seiten 134504
  • 2014
    Titel Proton Ordering of Cubic Ice Ic: Spectroscopy and Computer Simulations
    DOI 10.1021/jp500324x
    Typ Journal Article
    Autor Geiger P
    Journal The Journal of Physical Chemistry C
    Seiten 10989-10997
    Link Publikation
  • 2014
    Titel Cordierite under hydrostatic compression: Anomalous elastic behavior as a precursor for a pressure-induced phase transition
    DOI 10.2138/am.2014.4487
    Typ Journal Article
    Autor Miletich R
    Journal American Mineralogist
    Seiten 479-493
  • 2018
    Titel Calorimetric study of water's two glass transitions in the presence of LiCl
    DOI 10.1039/c7cp08677f
    Typ Journal Article
    Autor Ruiz G
    Journal Physical Chemistry Chemical Physics
    Seiten 6401-6408
    Link Publikation
  • 2011
    Titel Clathrate hydrate formation after CO 2 –H 2 O vapour deposition
    DOI 10.1039/c1cp21856e
    Typ Journal Article
    Autor Mitterdorfer C
    Journal Physical Chemistry Chemical Physics
    Seiten 19765-19772
  • 2011
    Titel Pressure-amorphized cubic structure II clathrate hydrate: crystallization in slow motion
    DOI 10.1039/c0cp01351j
    Typ Journal Article
    Autor Bauer M
    Journal Physical Chemistry Chemical Physics
    Seiten 2167-2171
  • 2011
    Titel Volumetric study consistent with a glass-to-liquid transition in amorphous ices under pressure
    DOI 10.1103/physrevb.83.100201
    Typ Journal Article
    Autor Seidl M
    Journal Physical Review B
    Seiten 100201
  • 2013
    Titel Water’s second glass transition
    DOI 10.1073/pnas.1311718110
    Typ Journal Article
    Autor Amann-Winkel K
    Journal Proceedings of the National Academy of Sciences
    Seiten 17720-17725
    Link Publikation
  • 2010
    Titel Reversibility and isotope effect of the calorimetric glass ? liquid transition of low-density amorphous ice
    DOI 10.1039/b917662d
    Typ Journal Article
    Autor Elsaesser M
    Journal Physical Chemistry Chemical Physics
    Seiten 708-712
  • 2009
    Titel Raman-spektroskopische Studie der Phasenumwandlung von amorpher in kristalline ß-Kohlensäure
    DOI 10.1002/ange.200805300
    Typ Journal Article
    Autor Kohl I
    Journal Angewandte Chemie
    Seiten 2728-2732
  • 2009
    Titel Raman Spectroscopic Study of the Phase Transition of Amorphous to Crystalline ß-Carbonic Acid
    DOI 10.1002/anie.200805300
    Typ Journal Article
    Autor Kohl I
    Journal Angewandte Chemie International Edition
    Seiten 2690-2694
  • 2011
    Titel How many amorphous ices are there?
    DOI 10.1039/c0cp02600j
    Typ Journal Article
    Autor Loerting T
    Journal Physical Chemistry Chemical Physics
    Seiten 8783-8794
  • 2011
    Titel Equilibrated High-Density Amorphous Ice and Its First-Order Transition to the Low-Density Form
    DOI 10.1021/jp203985w
    Typ Journal Article
    Autor Winkel K
    Journal The Journal of Physical Chemistry B
    Seiten 14141-14148
  • 2011
    Titel Cryoflotation: Densities of Amorphous and Crystalline Ices
    DOI 10.1021/jp204752w
    Typ Journal Article
    Autor Loerting T
    Journal The Journal of Physical Chemistry B
    Seiten 14167-14175
  • 2011
    Titel Structural study of low concentration LiCl aqueous solutions in the liquid, supercooled, and hyperquenched glassy states
    DOI 10.1063/1.3528000
    Typ Journal Article
    Autor Winkel K
    Journal The Journal of Chemical Physics
    Seiten 024515
  • 2010
    Titel Spectroscopic Observation of Matrix-Isolated Carbonic Acid Trapped from the Gas Phase
    DOI 10.1002/anie.201004729
    Typ Journal Article
    Autor Bernard J
    Journal Angewandte Chemie International Edition
    Seiten 1939-1943
  • 2010
    Titel The many faces of “evidence” for dependent and independent variables in the ‘Stewart approach’: reply to Lang
    DOI 10.1007/s00134-010-1899-0
    Typ Journal Article
    Autor Doberer D
    Journal Intensive Care Medicine
    Seiten 1626-1627
  • 2010
    Titel Different freezing behavior of millimeter- and micrometer-scaled (NH4)2SO4/H2O droplets
    DOI 10.1088/0953-8984/23/3/035103
    Typ Journal Article
    Autor Bogdan A
    Journal Journal of Physics: Condensed Matter
    Seiten 035103
  • 2010
    Titel Aqueous Carbonic Acid (H2CO3)
    DOI 10.1002/cphc.201000220
    Typ Journal Article
    Autor Loerting T
    Journal ChemPhysChem
    Seiten 2305-2309
  • 2010
    Titel Formation of mixed-phase particles during the freezing of polar stratospheric ice clouds
    DOI 10.1038/nchem.540
    Typ Journal Article
    Autor Bogdan A
    Journal Nature Chemistry
    Seiten 197-201
  • 0
    Titel Austrian Champions in European Research, organized by FFG (Österreichische Forschungsförderungsgesellschaft).
    Typ Other
  • 0
    Titel Von Wasser, aktiven Biomolekülen und Arzneistoffen - Forschung an der Fakultät für Chemie und Pharmazie.
    Typ Other
  • 0
    Titel Wollen Sie Grenzen überschreiten?
    Typ Other
  • 0
    Titel Warum ist Schnee weiß?
    Typ Other
  • 0
    Titel Klimawandel.
    Typ Other

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